卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参和I、二氧化硫的氧化还原反应，在吡啶和甲醇存在的情况下，生成氢dian酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的I（dian）在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直至水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生I是同电解时耗用的电量成正比例关系的，其反应如下：

H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3

C5H5N?SO3+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3

在电解过程中，电极反应如下：

阳极：2I--2e→I2

阴极：I2+2e→2I-

2H++2e→H2↑

从以上反应中可以看出，即1摩尔的dian氧化1摩尔的二氧化硫，需要1摩尔的水。所以是1摩尔dian和1摩尔水的当量反应，即电解dian的电量相当于电解水的电量，电解1摩尔dian需要2×96493库仑电量，电解1毫摩尔水需要电量为96493毫库仑电量。

1935年卡尔-费休（KarlFischer）首先提出了利用容量分析测定水分的方法，这种方法即是GB6283《化工产品中水分含量的测定》中的目测法。目测法只能测定无色液体物质的水分。后来，又发展为电量法。随着科技的发展，继而又将库仑计和容量法结合起来推出库仑法。这种方法即是GB7600《运行中变压器油水分含量测定法（库仑法）》中的测试方法。分类目测法和电量法统称为容量法。卡氏方法分为卡氏容量法和卡氏库仑法两大方法。两种方法都被许多国家定为标准分析方法，用来校正其他分析方法和测量仪器。